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光谱仪使用中226个实践问题(二)

二十七、做食品或土壤中的Cd、Pb、Cu、Zn、Cr需要全量消解么?用浸提法如何?


《用不同酸溶方法对三类土壤中Pb、Cr、Ni、Cd、Mn、Cu、Zn的溶出比较》

齐文启 曹杰山 戴文红 (中国环境监测总站)的结论部分:

(一)除用HF以外,各种土类中Pb、Cr的溶出比都较低,分别低于65.8%和64.6%。因为Cr和Pb主要包藏在土壤矿物晶格中,且晶格稳定;例如Cr3+可能与硅酸盐岩中四面体或八面体的氧原子配位,尤其八面体配位十分稳定。土壤中大部分Cu、Cd、Zn、Ni、Mn的矿物晶格能较低,易受酸分解破坏,所以溶出比较高。


(二)HClO4有极强的氧化能力,能有效地破坏土壤中的有机质及有机质分解产生的碳。其挥发温度高,有利于破坏矿物晶格。因此,除了HNO3一H2S04一HClO4溶解法能导致部分Pb沉淀和可能使部分Cr挥发外,各土类中其它元素的溶出比大都略高于HNO3和HCl—HNO3法。


(三)就几种溶样方法而言,全分解法要使用HF,这样才能破坏Si、SiO2等硅酸盐矿物晶格。但HF易引入玻璃器皿溶蚀的空白,且有危险性;HNO3消解容易进溅,当必须仅用HNO3溶样时(如测定Ag),应减少称样量或使用砂浴、水浴;HNO3一H2S04一HClO4消解土样时最平静,且蒸发温度高,能有效地破坏有机物及多数微量元素的矿物晶格。在不要求测定Pb、Cr时建议使用HNO3一H2S04一HClO4法消解土样,但要将H2S04和HClO4尽量赶尽,否则对Pb测定有影响;


(四)几种土类中各元素的平均溶出比(%)及日本、美国和本次调查得到的我国土壤中各元素的几何均值(ppm)列于表7。由表7可知,我国土壤中Pb、Cr的背景值明显高于日本和美国,这除了确实存在一些差异外,还有由于采用的溶样方法不同而引入的差异,因为日本和美国采用的溶样方法不能将土壤中的Pb、Cr全部溶出。


二十八、我在用火焰法测定水中钾时,其吸光度经常不能回复至自动调零时的状态,有时可升至0.01,对结果影响很大,请各位帮忙查找一下原因。直接进二次蒸馏水,几分钟后吸光度也会升高。


1. 估计是仪器不稳定的缘故!


2. 你的气没问题吧


3. 我也遇到类似的问题。好像玻璃容器和盐酸可能有污染。不知道你有没有加消电离剂?


4. 我认为灯的可能性大一点。这种情况我好象没碰到过,也有可能是用的蒸馏水在做样品过程中脏污了。


5. 这种情况光源的因素可能性不是很大,灯里面有白点或黑点主要产生的原因是灯电流过大,导致金属蒸出,沉积在壁上的原因。一般这种情况不会对测定产生太大影响,只是对于灯的寿命会降低。


建议:

采取用两个瓶子分别装入稀酸溶液和去离子水,在换试样和标准时,先用稀酸溶液清洗,然后放入水中,这样可以减少污染。试样和标准可以采取用稀酸稀释,一保持一定酸度。

尽量减少污染。检查一下仪器,看看仪器的长期稳定性如何。


二十九、我作痕量金(ppb级的),介质是1%盐酸和1%硫脲,干燥阶段的温度应当是多少?(我的现在是开始是80结束是140)灰化的温度是400,是否正确?结果的再现性不是太好


1. 干燥温度并不一定的,要自己摸索。换了根石墨管,清洗一下石墨锥都可能有较大的变化的,一般在110-140度。


2. 重复性除了跟合适的温度程序有关外,还跟石墨管、进样系统的情况关系很大。


三十、同样的测铜的时候,却一切正常,空白吸光度为0.002,土壤标样ESS-3也在范围内,而测Zn时,空白吸光度为0.035,还是稀释了10倍的结果,土壤标样ESS-3在减去空白的浓度之后,结果高出3倍


1. 你的试剂有问题


2. 你用的什么方法消解的?若是敞口消解可能被污染了,锌特别容易被污染的


3. 也许你的氢氟酸没有赶尽


4. 估计是你的水不行了,而且就是水好的话加硝酸后空白会升高很多。可以用1%硝酸来配标准溶液,但是样品定容用超纯水,稀释也是用超纯水,这样就可以了,我做标准物质都是这样做的,而且在标准范围内


三十一、铁元素灯, 在248.3nm波长下的灯能量是110counts,在302.1nm波长下的能量是400counts,请问波长与能量有直接关联吗?


同一个元素灯发射的谱线,各波长的能量肯定不同,灵敏度也相差很大。比如你说的铁在248.3nm(共振线)下测量,其灵敏度是在302.1nm测量的5倍左右,强度高灵敏度不一定高。


三十二、要检测味精中的铅,单位只有火焰,没有石墨炉。按国标法直接用干法灰化,效果不理想(500度16小时样品还是黑乎乎,取出放冷后试图按国标加硝酸高氯酸混合酸继续消化,耗了俺一下午仍以失败告终) 于是改用湿法,效果更糟糕! 请大家赐教详细的消解方法


1. 火焰法做铅灵敏度太低了,不如化学法,样品取少一点,干法消化,温度不要太高(480℃),3小时后取出,加少许硝酸或水湿润,烘干,再灰化一次,差不多可以了


2. 用MIBK萃取


三十三、测Pb时加抗坏血酸(Vc)做基体改进剂,其作用机理是怎么回事啊?


1. 跟普通有机改进剂的原理差不多,增加还原气氛,有降低原子化温度的作用等


2. 加入Vc后,分解生成大量的游历C,使氧化铅迅速还原为原子,从而降低原子化温度


三十四、今天做铅的标线时候,弯曲得很厉害。相关系数只有一个9,请问有什么解决的办法吗?


1. 不应当,看看是不是仪器有问题了

2. 我认为出问题的地方很多,建议你重配标液,再仔细的做一遍!

3. 首先标准曲线不能超过线性范围,然后再检查配置的是否正确,检查仪器是否正常等.

4. 移液管没有校正,可以先用蒸馏水在天平上校正,注意温度对密度的影响(查看资料),建议取一毫升水样测试,我的曲线都在0.9997~1


三十五、请教各位以下样品前处理方法,使用火焰AAS测试其中铅镉含量,PCB板,可能材质为玻璃纤维,电子元件,可能为陶瓷的,这种陶瓷一般由钛酸钡,钛酸鋅,氧化鋅构成。

其实EPA3052也就是用微波消解仪在高温高压条件下将物质完全分解了,其方法大概如下:


1)所用酸:总量不超过8ML硝酸,HF,H2O2,盐酸

2)样品量:0.1~0.5克,

3)升温可分为2_3段,最高温不超过230

4)高氯酸赶HF


三十六、为什么我的水一经过比色管震荡就吸光值变得很高,我请教过前辈他说用酸泡了就可以了,为什么我的就不行呢?上午我发现泡了2天后,原先满的酸液现在挥发了一点,比色管的塞子下面有几毫米的空隙,是不是会是这个原因呢?


1. 清洗干净后,放在桶里泡,然后直接用纯水冲洗

2. 我是用标本缸泡的,然后用纯水洗。还有尽量买好的厂家的比色管,有的厂家的用的玻璃是不太好。

3. 最好最后一遍用超纯水清洗,可避免干扰

4. 先常常规方法清洗,然后泡在20%左右的硝酸溶液中24小时以上。用时拿出来先用自来水清洗。再用去离子水涮干净,凉干就可以用了。

5. 酸泡+超声波,最后用纯水洗。


三十七、我手头没有微波消解装置,脂肪含量高的食品该如何消解?我用高氯酸+硝酸(1:5),在电炉上加热,溶液即将变成无色透明状时,上面还是有大量的脂肪无法消解掉。随后再加热溶液变黑,并着火炸了起来。请问该怎么解决这个问题?

我的解决办法是加了混合酸过后,浸泡过夜,电热板上小火加热(瓶中放入几粒玻璃珠),并在溶液颜色加深的时候不断加入混合酸,直至消化完全,溶液成白色,冒浓白烟。


三十八、作zn的范围为0~04,在213.9nm时.且不稳定,是什么原因造成的? 用过高纯气体,改变过助燃比,调节过燃烧头高度,狭缝调节过.全都无效.


1. 改变一下助燃比,减小狭缝试试 ,乙炔要高纯的。

2. 先用纯Zn标去测吸光度,以此判断仪器否正常,若正常,则为样品处理原因,否则为仪器有故障或参数设得不合理。


三十九、我们所用的仪器是PE公司的:在正常的情况下(指我们测定的条件,对Fe 或Cu 等)C2H2:2.0MPa;Air:17.0MPa.但现在要测K、Na等轻元素时,不断的改气流量来求得正确的结果是对的吗?


1. 乙炔流量对有些元素的灵敏度(Cu)影响不是很大,有些则很大(Cr)。测定时应该保持流量不变。


2. 调节气体流量是在建立分析方法时做的,一旦分析方法建立,在测定过程中不能随便调节气体流量的

3. 气体流量的不断调节,实际上是改变了助燃比。只有在做条件优化时需要调节,如果选好条件,是不用变动的。


四十、我的铅灯刚开始点燃的时候还算正常,但点燃一段时候以后,就开始闪烁,并且测得的也十分不稳定,不知是不是我的铅出了问题?

1. 应该是灯的问题.用了多长时间了?看看接口是否接触不好.灯坏了,只有买新的了.

2. 换个分析波长看怎么样,如果也是这样,就应该是灯的问题,对了最好是利用单元素标准液试验


四十一、请教一下,用原吸分析土壤样品,由于样品是先用碳酸钠处理,然后用盐酸中和的,因而,待分析样品的盐度很高,用原吸分析时容易造成燃烧头堵塞,有人向我推荐高盐燃烧头,我想了解一下,高盐燃烧头能解决堵塞问题吗?

相对于普通燃烧头肯定是好的,但是还是需要日常维护的。另外,现在一般还可以用连续流动注射进样器来避免堵塞。


四十二、今天我做了二份大米中铅,用的是峰高一次曲线拟合,标准曲线是0.0092C+0.0291,R=0.99948,样品空白是0.1012,样品1是0.1230, 含量为-0.0197,样品2是0.1313, 含量是0.0029, DL=4.1395pg,Mo=9.5288,但在我改为二次曲线拟合后,样品1量为0.0297, 样品2量=0.0497

在我改为峰面积定量时(一次拟合),曲线方程为0.0031C+0.0230, 样品1是0.1341,含量为0.3544,样品2是0.1302,含量为0.3233,样品空白为0.0688 DL=59.1314,MO=27.9309,


改为二次拟合时,样品1含量为0。3544,样品2含是为0。3233 请教如何定量?


1. 样品空白吸光度太高了。石墨炉法,小于5.0PPB,我一般不做计算,小于检出限就是了。


2. 你可以这样:用标准物质做,用上面各种方式一一定量,选择定量结果和标称值一致的计算方式


3. 根据我的经验,一般都是标准曲线的线性越好,几种方式拟合的差别越小。

如果线性不好了,排除了操作原因,那就是可能超出了线性范围.


如果你用的是峰高,又是在上限以上,那改为峰面积,线性范围就可以扩大,线性就会好一点;如果你用峰面积时的灵敏度低,在下限以下,那用峰高线性就会好一点


四十三、我用的仪器是GBC 932plus的,用1微克/毫升的铜标准溶液测,吸光度也只有0.07左右,太低了,怎么调都调不好,但石墨炉的吸光度正常的呀,请问是哪儿出问题了?还有,为什么做的吸光度经常还有负值出现?


1. 石墨炉灵敏度正常说明不是光路和光源的问题,而火焰法所有的元素灵敏度都低,我猜可能是雾化器的问题(可能没调整好或部分堵塞),拆开重新调整一下吧。另外燃烧器的高度也许要调整好。


2. 对于雾化器堵塞,我们的经验一般是会记住之前的吸光度,如0.05ppm的铅标,以前测试吸光度为0.020左右,现在测试突然下降很多,我们就会检查原因。对于试验过程中的堵塞,最好记住自己做标准曲线的时候对应吸光度,然后每隔10个样品回测标准品,设定标准品测试误差范围来进行确认。

另外,如毛细管直接进样,可以留心液体在毛细管内上升的速度和毛细管的空吸声。

3. 看看是不是有异物堵在毛细管的尾部

4. 是不是能量太低或雾化系统不好


四十四、做样品的时候,经常要带标准参考物质一起做的。如果标准参考物质在范围内,才可以判断准确度,才可以向报数据。现在的问题是:如果做样品的时候发现带的质控样品不在范围内,那该怎么办?

1、把消化液留下不要倒掉,重做一次看看

2、再不行就多做几个质控的数值,选择在范围的,不在范围的舍弃/3、假如不幸都不在范围,就是你方法、操作等的原因了,找出来再做吧


四十五、我在用石墨炉法测铅时,刚进完2个标样,石墨管内喷火,火焰很高的那一种(非正常的大功率升温时的火)。最高温2400℃,确定石墨管未被污染。这是什么原因?


保护气的问题。检查一下石磨管的保护气体吧。

出现这种问题,估计是软件程序错误,电磁阀故障。


四十六、这两天一直在做石墨炉直接分析蛋白质中的铝,蛋白质用2%硝酸稀释然后直接进样分析(未经消解)。发现有如下情况:第一,蛋白质在干燥过程中间会从进样口爆裂出来;第二,蛋白质粘稠进样不均匀,导致重复性很差;第三,蛋白质在原子化以后仍有较大残留。

样品中的Al大概有300ppb左右。


1. 这样做问题肯定有,蛋白质在你的条件下会沉淀。

样品要均匀啊,可以加入适合的分散剂,还有浓度要稀点。再有就是温度程序的优化了。


2. 在此实验注意有三:

1 关于样品前处理:稀释剂可分为两类,一类单纯使用稀HNO3水溶液,为了防止蛋白质遇炭凝固,HNO3的酸度不应大于1%。另一类稀释剂采用混和试剂,将基体改进剂(多为Mg(NO3)2,)表面活性剂(多为Triton x-100)和稀HNO3混和而成.

2 关于升温程序:选择两步灰化is preferable.

3 关于分析方法:标准加入法比单点曲线更准确


当然 选择恒温平台 全热解石墨管.

另一类稀释剂采用混和试剂,将基体改进剂(多为Mg(NO3)2,)表面活性剂(多为Triton x-100)和稀HNO3混和而成.


四十七、请各位大侠谈谈石墨炉探针技术的优缺点,现状和发展前景?


探针原子化是俄罗斯学者里袄伏1978年提出实现等温原子化的三种途径之一,是将分析液置于石墨或金属探针上干燥,当始末路加热到设定温度,管壁和管内气相温度达到平衡后,将含有试样的滩针快速插入石墨管内,探针快速升温,很快达到与气相相同的温度,使式样在探震上蒸发进入已达到平衡温度的气象原子化。制作探针的主要材料有石墨,钽,钨,玻璃丝等。

主要优点

1.灰化和原子化可以独立进行

2.升温速度快,使得原子化过程中所产生的分子形态迅速原子化

3.石墨炉可以多次重复使用

4.探针便于各种表面处理,易更换


四十八、今天做石墨炉的时候,不知道什么原因?标准曲线的吸光度接近零,几个系列都一样。我可刚换了石磨管?


1. 我今天做的时候,发现进样针进样的时候偏了,样品没进去,所以显示的是直线,

2. 检查进样的毛细管,我试过毛细管外壁污染,进样的时候样品不能真正进入石墨管

3. 样品根本没进去,所以没细光度,这个也有可能

4. 还有,石墨管坏了,也会使吸光度接近零!

5. 标准没有配错吧?我过去遇到过,有的时候忙中出错,把cd当pb了,费半天工夫白折腾。

还有灰化温度不是太高吧?进样管位置一定要调好。再就是一定要把光路调好


四十九、我采用微波消解的方法制备供试品,如何确定我所测得值是否准确?是否要采用加样回收的方法?建立一套测定方法,是否要向做HPLC定量一样做一套方法学考察呢?如果前处理与国标方法不一致,是否一套方法学考察都要做呢?

1.做回收率只是一个方面,并不能完全反映方法的准确度,最好采用标准物质对比,或者与其他实验室对比


2. 这个你可以通过数据处理来分析,或者用标准对比,或者用两种方法的测定结果计算是否符合一定置信度下的要求,你看看关于分析中数据处理和统计学方面的就知道了


五十、第一次使用冷原子吸收测汞,用的是瓦里安原子吸收220FS联合VGA来测的,但是我现在连画标准曲线都不是每次都能画出来,有时画出来了,一测样品最后再测标准时发现偏差很大,不知道由于什么问题引起?

1. 冷原子测汞要标准和样品一同进行处理的

2. 特别是处理条件一定要一样


五十一、我用同一套工作曲线和24份样品在A仪器和B仪器上测试,最终各得出24个浓度值,在没有标准值的情况下,我怎样对这两种结果做出数值分析.以测出的铜值为例.我计算出了从1号样品到24号样品的铜值绝对值差,差值在0.028-1之间,较集中在0.3,0.4,0.5之间.我想知道,同一套工作曲线和样品在不同的仪器上测试是否存在差异,这种差异在多大范围内是可取的


1. 同一套工作曲线和样品在不同的仪器上测试存在差异,至于差异的可取范围你可以通过分析测定过程中的不确定度来判断


2. 测量不确定度是与测量相联的参数,表征合理的赋予被测量值的分散性,也就是说表达这个测定结果的分散程度的。结果的分散性直接受测试过程中的误差的影响。


3. 应该说是同一个标准系列;你的1~24号样品是不是同一个样品??要是同一样品你能否保证它的成份是均一稳定的?

就是同一个标准系列,在同一天同一个人操作二次的吸光度也可能是不一样的,况且是二台不同机子呢!这就是误差!但你可以反测标准系列中的某一标准点浓度,它们应该是很相近的!


五十二、我是做海水中的重金属的。有问题请教

1、如何控制好酸度,如书上说要ph值4.5-5.0,我怎么知道?

2、加入指示计后,调节酸度,怎么判断颜色

3、只能用有机做吗

4、我是用25ml比色管做萃取得,经常会漏,有什么办法解决吗

5、火焰,做有机,做锌,很难,怎么办,对仪器影响大吗?


1. 用分液漏斗萃取吧

2.、精密pH试纸不行吗?2、肉眼判断,淡蓝色,可以用很低浓度的氨水和酸调;

3、可以反萃取,要准备很多分液漏斗哟,听说也可以用固相萃取,很好用,不过很贵

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